有机人名反应

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Swern氧化反应是现代有机合成中一项重要且常用的反应。这一反应是由著名的化学家Daniel Swern所发现,其利用二甲基亚矾(DMSO)与有机碱(如三乙胺)协同草酰氯在低温环境下对一级或二级醇进行氧化,从而将其转化为醛或酮。

该反应是无需含金属氧化剂参与的氧化反应,其反应条件相对温和,对底物的官能团具有较好的耐受性,且适用范围广泛。在有机合成中,该反应的α-手性化合物氧化外消旋化程度较低,同时反应后产生的副产物具有较低的沸点,易于去除。Swern氧化反应在过去几十年里在有机合成领域得到了广泛的应用。

值得注意的是,Swern氧化反应会产生化学当量的二甲硫醚,这种化合物具有恶臭气味。在反应过程中,二甲基亚矾会在低温下共振形成并与草酰氯发生亲核加成,进而生成第一个中间体。此中间体随后会迅速分解为CO2和CO,并形成氯化二甲基氯代锍盐。

当加入待反应的醇后,锍盐会与醇发生反应,生成关键的烷氧基锍离子中间体。随后,在加入两当量的碱后,会发生去质子作用,生成硫叶立德。通过一个五元环的过渡状态,硫叶立德会进一步分解为二甲基硫醚以及最终产物——酮(或醛)。

若反应过程中的温度未能维持在大约-78°C,可能会产生混合的硫缩醛。尽管如此,Swern氧化反应依然因其高效、温和的反应条件和良好的官能团耐受性而备受青睐。